02.00.00 Химические науки

Новосибирск

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук
Аспирантура, 1 курс, факультет: Естественных наук (Специальность: неорганическая химия)

Описание проекта

Для стабилизации молекулярных комплексов лантаноидов с нестандартными связями Ln–Q используются разнообразные органические лиганды. Особое внимание в пост-металлоценовой эре притягивают N-донорные лиганды, в том числе β-дикетиминаты. В настоящее время комплексы с ними остаются недостаточно изученными, поскольку эти лиганды обладают скрытой способностью к участию в окислительно-восстановительных процессах, в частности, реакции с элементарной серой приводят к внедрению серы в γ-положение. При этом лиганд меняет тип координации: в известном биядерном комплексе Er S-дикетиминат имеет мостиковую координацию как атомами азота, так и серы. В литературе описан всего один пример подобного поведения дикетимината в комплексах лантаноидов, что предполагает необходимость дальнейшего изучения этой системы. Предположительно, S-дикетиминатный лиганд может быть выделен в индивидуальном виде и применён для стабилизации комплексов лантаноидов и переходных металлов. Наличие двух донорных группировок (атомы N — жёсткие основания, атом S — мягкое основание) может быть использовано для получения гетерометаллических d-f комплексов, обладающих преимуществами обоих металлоцентров. Особенно перспективны такие соединения в области люминесценции: d-металлы способны эффективно поглощать видимый свет, передавая возбуждение на катион лантаноида, вызывая его собственную узкополосную люминесценцию. В случае затруднённого трансфера энергии возможно возникновение двухполосной люминесценции обоих катионов.

Сейчас

В результате работы будут получены и охарактеризованы комплексы лантаноидов (прежде всего Sm, Tb, Dy) с новым S-дикетиминатным лигандом ({N(Dipp)C(Me)}2CS–, Dipp = 2,6-диизопропилфенил) и изучены их люминесцентные свойства. По спектру люминесценции комплекса Gd может быть определён триплетный уровень лиганда в твёрдом виде, что даст представление о его перспективах в качестве антенны. В итоге будет опубликована статья в журнале международного уровня, цитируемом в базах Scopus и WebOfScience.